基于第一性原理计算的结构最优搜寻为探索新型材料提供有效手段。缩短材料制备的研发周期，中国科学院新疆理化技术研究所新型光电功能晶体实验室研发团队建立了材料软件研发、材料基因筛选及预测、材料设计、第一性原理计算和结构预测到设计制备的材料集成研究系统。 

　　中国科学院新疆理化技术研究所新型光电功能材料研发团队率先开展无机深紫外非线性光学材料结构预测以来，在紫外/深紫外、中远红外非线性光学材料预测及设计方面取得了成效。包括到目前为止第一例达到了深紫外非线性光学材料初步评估要求的磷酸盐α-YSc(PO₄)₂（J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 10726）、计算相位匹配波长可到深紫外区的NaBeBO₃深紫外非线性光学材料（Sci. Rep.2016, 6, 34839）、计算相位匹配波长达152 nm深紫外非线性光学材料γ-Be₂BO₃F（Inorg. Chem.2018, 57, 5716）、首例具有高的热导率红外非线性光学材料NaGaS₂(Inorg. Chem.2019, 58, 93)等。 

　　近期，该团队提出并首次在实验上证明[BO_xF_4-x]基团为深紫外优势基团，引入其可构建有利于产生大双折射的结构，同时产生大的倍频效应和短的紫外截止边(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 3916)，遵循这一策略，设计合成了一系列具有优异性能的氟硼酸盐深紫外非线性光学材料，包括NH₄B₄O₆F,CsB₄O₆F,RbB₄O₆F,CsKB₈O₁₂F₂,CsRbB₈O₁₂F₂,MB₅O₇F₃(M = Ca，Sr)等。在此基础上，该团队进一步设计组装[BO_xF_4-x]基团，证明了由[BO_xF_4-x]基团组成的微观基团在平衡“带隙-倍频效应-双折射率”方面的优势性，以此设计并预测了分子式为BaB₂O₃F₂非线性光学材料（Chem. Mater. 2019, 31,  2807-2813），其中BaB₂O₃F₂-I被该团队通过实验得到了证实。所有预测的结构均表现出大带隙（8.1-9.0 eV），四个非中心结构的BaB₂O₃F₂含有与NH₄B₄O₆F等类似的层结构，倍频效应均大于3 倍KDP。特别是通过第一性原理计算发现，阴离子基团仅有BO₃F的BaB₂O₃F₂-IV和BaB₂O₃F₂-V倍频效应高达4倍KDP，直接证明了BO₃F阴离子基团有利于产生大倍频效应。 

　　该系列研究成果发表在美国化学学会《化学材料》（Chem. Mater.,2019,31, 2807）及《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., 2019,DOI: 10.1002/anie.201905558)，并被选为Chem. Mater.封面进行报道。该研究工作得到国家基金委、自治区创新团队项目资助等。 

　　文章链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.8b05175 

　　https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201905558?af=R